Lantanoidid: erinevus redaktsioonide vahel

Eemaldatud sisu Lisatud sisu
Olunet (arutelu | kaastöö)
PResümee puudub
Olunet (arutelu | kaastöö)
PResümee puudub
21. rida:
 
=== Elektronkonfiguratsioon ===
Lantanoidide [[elektronkonfigutratsioon|elektronkonfiguratsioon]]i saab väljendada kujul [Xe] ''6''s6s<sup>2</sup>''5''d5d<sup>0..1</sup>''4''f4f<sup>2..14</sup>. Neil lisandub [[elektron]]e väljastpoolt kolmandale nivoole ehk 4f-nivoole, aga väliskihi elektronide arv ei muutu (6s<sup>2</sup>) ning enamikul on ka eelviimane 5d elektronkiht püsivalt ühtmoodi. 4f-alanivoo moodustavad seitse f-orbitaali, millele mahub kokku neliteist elektroni.
 
5d alanivoo on enamasti põhiolekus tühi, erandiks on elemendid [[lantaan]], [[gadoliinium]] ja [[luteetsium]], mille korral on üks elektron paigutatud 5d-nivoole. Kuna orbitaalide täitumata (f<sup>0</sup>), pooltäidetud (f<sup>7</sup>) ja täielikult täidetud (f<sup>14</sup>) olek on sümmeetriline ja stabiilne, siis proovitakse neid olekuid säilitada ning olukorra saavutamiseks liias olev elektron on paigutunud 5d-nivoole.
39. rida:
===Oksüdatsiooniastmed===
 
Lantanoididele on kõige iseloomulikum [[oksüdatsiooniaste]] +3, mis tekib kahekolme väliskihi [[elektron]]ide (6s<sup>2</sup> 5d<sup>1</sup>) loovutamisel. Lisaks võivad neil esineda oksüdatsiooniastmed +4 ja +2. Sellised variatsioonid esinevad kõige rohkem elementidel, mis paiknevad [[lantaan]]i (f<sup>0</sup>), [[gadoliinium]]i (f<sup>7</sup>) ja [[luteetsium]]i (f<sup>14</sup>) läheduses. Variatsioonide esinemise põhjuseks on stabiilse f-oleku saavutamine. Näiteks on euroopiumi põhioleku [[elektronkonfiguratsioon]] [Xe]''6''s6s<sup>2</sup>''5''d5d<sup>0</sup>''4''f4f<sup>7</sup> ning stabiilse f<sup>7</sup> oleku säilitamiseks võib juhtuda, et element loovutada ainult 6s<sup>2</sup> elektronid. Sarnaselt [[euroopium|euroopiumiga]] saab selgitada ka [[üterbium]]i +2 oksüdatsiooniastme tekkimist. Varem arvati, et +2 oksüdatsiooniaste on võimalik ainult [[euroopium]]il, [[üterbium]]il ja [[samaarium|samaariumil,]] kuid on selgunud, et ka teistel lantanoididel võib selline oksüdatsiooniaste esineda. Siiski on +2 oksüdatsiooniaste vähepüsiv võrreldes +3 olekuga.<ref name=":0" />
 
Võimalik on ka +4 oksüdatsiooniastme esinemine. Selline oksüdatsiooniaste on kõige iseloomulikum [[tseerium]]ile, aga võib esineda ka [[praseodüüm]]i puhul. Tseerium loovutab sellise oleku saavutamiseks kõik oma väliskihi elektronid ning tekib stabiilne (f<sup>0</sup>) olek. Element moodustab +4 oksüdatsiooniastmega mitmeid ühendeid ning näiteks [[hapnik]]uga reageerimisel tekib pigem CeO<sub>2</sub> kui Ce<sub>2</sub>O<sub>3,</sub> mis annab märku +4 oksüdatsiooniastme stabiilsusest. Pr(IV) on küllalt vähepüsiv [[oksüdeerija]].<ref name=":0" />
108. rida:
 
=== Spektroskoopilised omadused ===
Ln<sup>3+</sup> ioonide spektrid sisaldavad enamasti paljusid neelduvuspiike ning neid põhjustavad põhiliselt 4f–4f üleminekud. 4f–4f üleminekud erinevad tüüpilistest UV-Vis üleminekutest selle poolest, et tekkivad piigid on kitsad ja karakteristlikud vastavale ioonile. Piigid on kitsad seepärast, et 4f-elektronid paiknevad alles väljastpoolt kolmandas [[elektronkiht|elektronkihis]] ning nad on hästi [[varjestus|varjestatud]]. Seetõttu ei ole toimuvad elektronüleminekud mõjutatud keskkonnast ja [[solvent|solvendist]] ning iooniga kompleksi moodustavatest [[ligand]]idest. Neelduvuspiikide intensiivsused on madalad, mis tähendab, et f-ff–f elektronüleminekute toimumine ei ole väga tõenäoline (tegemist on Laporte-keelatud üleminekutega). Toimuda võivad ka 4f–5d üleminekud, mis on samuti keelatud. Nende neelduvuspiigid on sarnasemad d-dd–d elektronüleminekutega, sest nad on laiad ning mõjutatud keskkonnast ja ligandist. Lantanoidide ühendid leiavad oma kitsaste 4f–4f neelduvuspiikide tõttu kasutust näiteks [[fosfoor]]ide koostises.<ref name=":1" />
[[Fail:050euro-uv.jpg|pisi|50-eurone rahatäht UV-valguse all. Eu3+ ioonid panevad tindi punaselt heledama.]]
 
=== Fluorestsentsomadused ===
Ergastades lantanoidide Ln<sup>3+</sup> komplekse UV-kiirgusega, hakkavad paljud neist kiirgama [[fluorestsents]]kiirgust. Mõne ühendi jaoks on fluorestsentsi tekkeks tarvis madalamaid temperatuure. Fluorestsentsi kiirgamise võime tõttu leiavad lantanoidid kasutust telerite fosfoorides ja fluorestsentsvalgustites. Fluorestsentskiirgus tekib tänu 4f-4f4f–4f elektronüleminekutele, mis saavad toimuda kõigis olekutes peale f<sup>0</sup>, f<sup>7</sup> ja f<sup>14</sup>. Pärast kiirguse neelamist on Ln<sup>3+</sup> ioon ergastunud ning saab põhiolekusse tagasi minna fluorestsentsi kiirates või mittekiirguslikult relakseerudes. Kommertsiaalselt on oma fluorestsentsomaduste tõttu olulisimad Nd<sup>3+</sup>, Eu<sup>3+</sup> ja Tb<sup>3+</sup>. Nd<sup>3+</sup> leiab kasutust Nd:YAG [[laser]]ites, Eu<sup>3+</sup> ja Tb<sup>3+</sup> komplekse kasutatakse näiteks nutiseadmete ekraanides vastavalt punase ja rohelise kiirguse tekitamiseks.<ref name=":1" /> Teada on, et Eu<sup>3+</sup> ioone kasutatakse ka euro rahatähtede turvaelementide koostises.<ref name="Ln" />
[[Fail:Bluthirnschranke nach Infarkt nativ und KM.png|pisi|280x280px|Kontrastaine mõju MRT uuringule: rabanduse saanud patsiendi ajust tehtud pilt vasakul ilma kontrastaineta ning paremal kontrastainega.]]