2003–2007 oli [[X Riigikogu]] liige, kuulus [[Erakond Res Publica|Res Publica]] fraktsiooni.
[[20. aprill]]il [[2007]] põrkasid [[Tallinn]]as [[Narva maantee (Tallinn)|Narva maantee]]l kokku Matsulevitši juhitud [[Opel Zafira]] ja [[Jaguar XJ]]. [[1. juuni]]l teatas Põhja politseiprefektuuri pressiesindaja, et seoses sellega vormistati Matsulevitšile mootorsõiduki alkoholijoobes juhtimise eest protokoll. Kokkupõrke avalikustas esimesena ajaleht [[Vesti Dnja]], kes esitas anonüümsetele allikatele tuginedes väiteid, nagu sõitnuks Matsulevitš tagant otsa [[valgusfoor]]i taga seisnud Jaguarile, põgenenud sündmuskohalt ja olnud nii raskes joobes, et polevat suutnud kirjutada ega kõneleda. Politsei pidanud Matsulevitši taltsutamiseks ja äraviimiseks [[käerauad|käeraudu]] kasutama. Kuid Matsulevitš kinnitas, et õnnetuse põhjustas hoopis Jaguari juht, kes temale tagant sisse sõitis, ja et Vesti Dnja olevat avaldanud tellimusloo tema [[laim]]amiseks. Matsulevitš kaebas Vesti Dnja peatoimetaja [[Aleksandr Tšaplõgin]]i kohtusse, nõudes laimu eest hüvitist.<ref>"Kes? Mis? Kus?" [[2008]], lk. 201</ref>
Tiit Matsulevitšil on kuus last: Lauri Matsulevitš 1982, Maria Matsulevitš 1993, Kaspar Matsulevitš 1995, Anna Matsulevitš 1998, Johannes Matsulevitš 1999 ja Tristan Matsulevitš 2003.
