Een-reaktsioon: erinevus redaktsioonide vahel
Eemaldatud sisu Lisatud sisu
P titaanium > titaan |
P "samm-sammult" käib lahku, "sammsammuline" kokku |
||
38. rida:
Selle mudeli abil on võimalik visualiseerida 1,3-aksiaalsed ja 1,2-ekvatoriaalsed tõukumised ja täpsemalt ennustada rektsioonide stereokeemiat.<ref name=MikamiRev/>
[[File:Tooli-sarnane_üleminekuolek_pakutud_Lewisi-happega_katalüüsitud_een_reaktsioonide_jaoks.png|frame|center| Joonis 3. Tooli-sarnane üleminekuolek pakutud
===Radikaalne mehhanism===
45. rida:
Hoffmann, H. M. R. (1969). Angew. Chem. Int. Ed. 8: 556.
</ref>
Teiseks võimaluseks on vaba-radikaalne protsess, mis võib toimuda kui reaktsioonisegus on [[radikaal]]ide initsiaatorid. Näiteks, tsüklopenteeni ja tsüklohekseeni reaktsioonid dietüülse azodikarboksülaadiga võivad olla katalüüsitud vaba radikaalide initsiaatoridega. Nagu on näha joonisel 4,
Thaler, W. A.; Franzus, B. J. (1964). J. Org. Chem. 29: 2226.
</ref>
67. rida:
==Lewise happega katalüüsitud een-reaktsioonid==
===Eelised ja põhjendus===
Termilistel een-reaktsioonidel on mitu puudust: vajadus suurte temperatuuride järele ja mõnede kõrvalreaktsioonide oht – nagu [[polümeerisatsioon]] või [[isomerisatsioon]]. Kuna enofiilid on
[[File:Figure8ene.png|frame|center| Joonis 7.
79. rida:
===Reaktsioonitingimused===
Kõige paremad solvendid katalüüsitud een-reaktsioonide jaoks on tavaliselt haloalkaanid; polaarsed solvendid nagu eetrid üldiselt ei sobi, kuna nad komplekseerivad Lewise happe ja muudavad katalüsaatori passiivseks.<ref name=Snider/>
85. rida:
===Mehhanism===
Nagu on näha joonisel 9, Lewise happega katalüüsitud een-reaktsioonid võivad toimuda kooskõlalise mehhanismi kaudu, mil on polaarne üleminekuolek, või
[[File:Lewisi_happetega_katalüüsitud_een_reaktsioonide_mehanismid.png|frame|center| Joonis 9. Lewise hapetega katalüüsitud een-reaktsioonide mehhanismid]]
103. rida:
===Kiraalsed Cu(II) kompleksid===
Evans ja kaastöötajad <ref name=Evans>Evans, D.A.; Tregay, S. W.; Burgey C. S.; Paras, N. A.; Vojkovsky, T. (2000). J. Am. Chem. Soc. 122: 7936.</ref> töötasid välja uut tüüpi enantioselektiivse Cu(II) katalüsaatori, mille juurde substraadid liituvad kahe karbonüülse rühma abil. Mõnes reaktsioonis annab see katalüsaator suured saagised, näiteks etüül glüoksülaadi een-reaktsioon mitmete aktiveerimata olefiinidega. Joonis 12 näitab
[[File:Kiraalsed_Cu(II)_katalüsaatorid_een_reaktsiooni_jaoks.png|frame|center| Joonis 12. Kiraalsed Cu(II) katalüsaatorid een-reaktsiooni jaoks]]
|