Kasutaja:Gvalgenberg/elektropihustusionisatsioon: erinevus redaktsioonide vahel
Eemaldatud sisu Lisatud sisu
Resümee puudub |
|||
1. rida:
'''Elektropihustusionisatsioon''' (inglise keeles - ''electrospray ionization'' - ESI) on üks paljudest
Tänapäeval on elektropihustusionisatsioon üks kõige laialdasemalt kasutusel olev analüüsimeetod
Massispektromeetria, mis kasutab elektropihustusionisatsiooni allikat nimetatakse elektropihustusionisatsiooni [[massispektromeetria]]ks (ESI – MS) või harvemal juhul elektropihustus massispektromeetriaks (ES-MS).
==Ajalugu==▼
Elektropihustusionisatsiooni tehnika avastasid esimestena Masamichi Yamashita ja John Fenn 1984. aastal. Üks originaalseteste intrumentidest, mida kasutas Dr.Fenn, asub Philadeplhias ''Chemical Heritage Foundation'' nimelises muuseumis.▼
1882. aastal Lord Rayleigh teoreetiliselt hindas suurima koguse palju vedelikutilk suudab kanda [[laeng]]uid enne, kui tilk läheb katki väiksemateks laenguga osakesteks. See on tuntud Rayleigh limiidina. <ref>http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/la00086a016</ref> <ref>Edmond de Hoffmann and Vincent Stoorbant. Mass Spectrometry.Principles and Applications.Second Edition.2002</ref>▼
1914. aastal avaldas John Zeleny töö vedeliku piisa käitumise kohta klaasist
Esimesena kasutas elektropihusti ionisaatorit koos massispektromeetriaga 1968. aastal professor Malcolm Dale, füüsik-keemik Northwestern ülikoolist. 2002. aastal jagas John Bennett Fenn <ref>http://www.nobelprize.org/nobel_organizations/nobelfoundation/press_releases_archive/2002/table-of-honor.html</ref> , ESI-MS asutaja, oma neljandat Nobeli preemiat massispektromeetrias koos Koichi Tanaka (MALDI’i arenduse eest massispektromeetrias) ja Kurt Wuthrichiga (TMR spektroskoopia töö eest) elektropihustusionisatsiooni väljatöötamise eest 80ndate lõpul. <ref name=02nobel>{{cite web|title=Press Release: The Nobel Prize in Chemistry 2002|url=http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2002/press.html|publisher=The Nobel Foundation|date=2002-10-09|accessdate=2011-04-02}}</ref>▼
==Ionisatsioonimehhanism==
Elektropihustusionisastiooni allikas töötab atmosfääri rõhul. Analüüsitav [[lahus]], voolab (kiirusega 1 – 10 µl/min) läbi peenikese metallkapillaari, mille otsale on rakendatud kõrge pinge (tüüpiliselt 2-5 kV).<ref>Irma Lavagnini, Franco Magno, Roberta Seraglia, Pietro Traldi. ''Quantitative Applications of Mass Spectrometry.2006</ref> Sageli lisatakse analüüsitavale lahusele lenduvaid [[hape|happeid]], [[alus]]eid või puhvreid, mis aitavad [[analüüt|analüüdi]] molekuli ioniseerida (protoneerida või deprotoneerida). [[Analüüt]] esineb lahuses seega teatud määrani
Elektropihustusionisatsiooni korral eristatakse kahte režiimi: positiivne, kus positiivsed ioonid kogunevad vedeliku pinnal ning negatiivsed ioonid on tõmmatud vedeliku sisse, ja negatiivse korral vastupidi.
13. rida ⟶ 23. rida:
Ioonid, mida me massispektromeetrias näeme võivad olla kvaasimolekulaarioonid, mis tekivad [[prooton]]i liitumise [M + H]<sup>+</sup> või loovutamise teel [M − H]<sup>−</sup>. Sel juhul on neutraalse molekuli mass on ühe võrra väiksem või suurem. Väga iseloomulik on ka lisandioonide (aduktioonide) tekkimine, näiteks
[M + Na]+. Mitmelaengulised ioonid esinevad kujul [M + nH]<sup>n+</sup>. Suurte molekulide korral võib esineda mitu laetud olekut.
Peamiselt kasutatavateks solventideks on [[metanool]] ja atsetonitriil.
==Elektropihustusionisatsiooni allika ehitus==
▲==Ajalugu==
▲Elektropihustusionisatsiooni tehnika avastasid esimestena Masamichi Yamashita ja John Fenn 1984. aastal. Üks originaalseteste intrumentidest, mida kasutas Dr.Fenn, asub Philadeplhias ''Chemical Heritage Foundation'' nimelises muuseumis.
▲1882. aastal Lord Rayleigh teoreetiliselt hindas suurima koguse palju vedelikutilk suudab kanda [[laeng]]uid enne, kui tilk läheb katki väiksemateks laenguga osakesteks. See on tuntud Rayleigh limiidina. <ref>http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/la00086a016</ref> <ref>Edmond de Hoffmann and Vincent Stoorbant. Mass Spectrometry.Principles and Applications.Second Edition.2002</ref>
▲1914. aastal avaldas John Zeleny töö vedeliku piisa käitumise kohta klaasist kapillaaride otstes ja esitas tõendid erinevate elektropihustamise moodustest. Wilson , Taylor ja Nolan uurisid elektropihustamist 1920ndatel <ref>{{cite journal|title= |journal=Proc. R. Ir. Acad. Sect. A|year=1926|first=J. J.|last=Nolan|volume=37|issue=|pages=28|id= |url=|format=|accessdate= }}</ref> ja Macky 1931. aastal. Elektropihusti koonuse (nüüd tuntud kui Taylori koonus) kirjeldas Sir. Geoffrey Ingram Taylor.<ref>{{cite journal | doi= 10.1146/annurev.fluid.39.050905.110159 | title= The Fluid Dynamics of Taylor Cones | year= 2007 | author = Fernández De La Mora J | journal= Annual Review of Fluid Mechanics | volume= 39 | pages= 217|bibcode = 2007AnRFM..39..217F }}</ref>
▲Esimesena kasutas elektropihusti ionisaatorit koos massispektromeetriaga 1968. aastal professor Malcolm Dale, füüsik-keemik Northwestern ülikoolist. 2002. aastal jagas John Bennett Fenn <ref>http://www.nobelprize.org/nobel_organizations/nobelfoundation/press_releases_archive/2002/table-of-honor.html</ref> , ESI-MS asutaja, oma neljandat Nobeli preemiat massispektromeetrias koos Koichi Tanaka (MALDI’i arenduse eest massispektromeetrias) ja Kurt Wuthrichiga (TMR spektroskoopia töö eest) elektropihustusionisatsiooni väljatöötamise eest 80ndate lõpul. <ref name=02nobel>{{cite web|title=Press Release: The Nobel Prize in Chemistry 2002|url=http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2002/press.html|publisher=The Nobel Foundation|date=2002-10-09|accessdate=2011-04-02}}</ref>
Sobiv elektropihustusionisastiooni allikas disainit 1980. aastate keskel Fenn’i grupi poolt. Hiljem seda modifitseeriti paljude erinevate gruppide poolt. Ionisastiooni allikas koosneb mitmest komponendist: ionisatsioonikamber, metallkapillaar, nebulisaator, elektrood, ''spray shield'', ''end plate''.
==Elektropihustusionisastiooni kasutusvaldkonnad==
Elektropihustusionisatsiooni rakendus ulatus on väga laialdane. Seda on kasutatud väga paljude erinevate ühendite klasside
===[[Vedelikkromatograafia-massispektromeetria]] (LC-MS)===
40. rida ⟶ 38. rida:
Elektropihustusionisatsioon on üks võimalikest ionisatsiooniallikatest, millega saab omavahel ühendada vedelikkormatograafia ja massispektromeetria. Kui „tõeline elektropihustus“ toimub ainult madalate vedelikuvoolukiiruste korral, siis vedelikkromatograafia jaoks lisatakase ionisatsioonikambrisse täiendavad pihustumist soodustavad gaasikanalid. Tänapäevane ESI allikas suudab töötada eluendi voolukiirusega kuni 1 -2 ml/min isegi kui optimaalne väärtus on 0,2 – 0,3 ml/min. <ref>Edmond de Hoffmann and Vincent Stroobant.''Mass Spectrometry. Principles and Applications. Third Edition. 2007 </ref>
==Elektropihustusionisatsiooni variandid==
Madalatel voolukiirustel töötavad elektropihustid toodavad palju väiksemaid esialgseid piisku, mis tagas [[ionisatsioon]]i tõhususe täiustamise. 1993. Aastal avastasid Gale ja Richard D. Smith et märkimisväärne tundlikkuse kasvu võib saavutada madalamate voolukiiruste kasutamisega, kuni 200 nl/min. <ref>{{cite journal |author=Gale DC, Smith RD|title=Small Volume and Low Flow Rate Electrospray Ionization Mass Spectrometry for Aqueous Samples |journal=Rapid Commun. Mass Spectrom.|volume=7 |pages= 1017–1021 |year=1993 |doi=10.1002/rcm.1290071111}}</ref> 1994. Aastal tulid kaks uurimisrühma välja terminiga mikroelektropihustus (
Külmpihustusionisatsioon(
==Viited==
|