Lahkuv rühm: erinevus redaktsioonide vahel
Eemaldatud sisu Lisatud sisu
Resümee puudub |
Resümee puudub |
||
10. rida:
Mida stabiilsem on lahkuv rühm, seda paremini ta lahkub, ja nii saab olulisemad lahkuvad rühmad reastada järgmiselt:
:TsO<sup>-</sup> > I<sup>-</sup> > Br<sup>-</sup> > H<sub>2</sub>O > Cl<sup>-</sup> > (F<sup>-</sup>, HO<sup>-</sup>, H<sub>2</sub>N<sup>-</sup>, RO<sup>-</sup>)
Halvad lahkuvad rühmad (näiteks sulgudes toodud) saab muuta paremini lahkuvateks kasutades nende muundamist kas [[asendusreaktsioon|asendus-]]([[derivatiseerimine|derivatiseerimis]]-)reaktsiooni abil või kasutades [[katalüsaator]]it. Halva lahkuva rühma muundamine heaks lahkuvaks rühmaks enne [[nukleofiilne asendusreaktsioon|nukleofiilse asenduse reaktsiooni]] on laialdaselt kasutatav võte [[orgaaniline süntees|orgaanilises sünteesis]].
Suurepärased lahkuvad rühmad on triflaat (<sup>-</sup>OSO<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>), fluorosulfonaat (<sup>-</sup>OSO<sub>2</sub>F), tosülaat (<sup>-</sup>OSO<sub>2</sub>(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>)CH<sub>3</sub>), mesülaat (<sup>-</sup>OSO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>) jmt. Näiteks kasutatakse [[alkoholid|alküülalkoholide]] (R-OH) korral üleviimist tosülaadiks (R-OTs), kuna S<sub>N</sub>2 reaktsioonis on OH<sup>-</sup> halb lahkuv rühm võrreldes tosülaadiga (TsO<sup>-</sup>).
16. rida:
Lahkuva rühma mõju on [[SN2 reaktsioon|S<sub>N</sub>2]] ja [[SN1 reaktsioon|S<sub>N</sub>1]] reaktsioonide korral samasugune. S<sub>N</sub>1 tüüpi reaktsioonides on üheks oluliseks faktoriks moodustuva lühiealise [[karbokatioon]]se [[intermediaat|intermediaadi]] stabiliseeritus ([[hüperkonjugatsioon]], [[konjugatsioon]]) ja teiseks faktoriks on lahkuva rühma stabiliseeritus. Seejuures lahkuva rühma elimineerumine [[üksikside]]me [[heterolüüs]]il on [[karbokatioon]]se reaktsiooni [[kiirust limiteeriv staadium|kiirust limiteerivaks staadiumiks]].
==Näiteid==
#Alkoholide halogeenimisel saab halva lahkuva OH-rühma kasutades reagendina SOCl<sub>2</sub> või PCl<sub>3</sub> muuta reaktsiooni käigus (''in situ'') vastavaks väävelhappe või fosforhappe estriks, mis on paremad lahkuvad rühmad:
:R-OH + SOCl<sub>2</sub> → R-O-SOCl → R-Cl + SO<sub>2</sub> +HCl
#Alkoholide prootonhappe-katalüütiline reaktsioon:
:R<sub>3</sub>C-OH + HCl → R<sub>3</sub>C-O<sup>+</sup>H<sub>2</sub> → R<sub>3</sub>C<sup>+</sup> + H<sub>2</sub>O → R<sub>3</sub>C-OH
:Alk<sub>3</sub>C–OH + H<sup>+</sup> → Alk<sub>3</sub>C<sup>+</sup> + H<sub>2</sub>O
:PhCH<sub>2</sub>Cl + ZnCl<sub>2</sub> → PhC<sup>+</sup>H<sub>2</sub> + ZnCl<sub>3</sub><sup>-</sup>
| |||